учебное пособие — Ural Federal University’s Research Portal

TY — BOOK

T1 — Аспекты проектирования электронных схем на основе микроконтроллеров

T2 — учебное пособие

AU — Слесарев, Анатолий Иванович

AU — Моисейкин, Евгений Витальевич

AU — Устьянцев, Юрий Геннадьевич

A2 — Мильман, Игорь Игориевич

N1 — Рекомендовано методическим советом Уральского федерального университета для студентов вуза, обучающихся по направлениям подготовки 12.03.01, 12.04.01 — Приборостроение, 11.03.04, 11.04.04 — Электроника и наноэлектроника

PY — 2018

Y1 — 2018

N2 — Пособие предназначено для студентов дневной формы обучения направления «Приборостроение» профиль «Приборы и методы контроля качества и диагностики» (12.03.01, 12.04.01) и «Электроника и наноэлектроника» (11.03.04, 11.04.04). В пособии рассмотрены основные функции устройств, которые преобразуют измерительную информацию с датчиков для ее дальнейшей обработки с использованием вычислительных средств. Рассмотрены задачи сопряжения измерительных устройств с датчиками, вопросы расчета каналов предварительного усиления, оцифровки аналоговых сигналов, формирования и минимизации логических функций, подходы к синтезу и схемной реализации счетчиков с заданным модулем счета, схем формирователей тактовых интервалов, автогенераторов импульсных сигналов. Особое внимание уделено применению микроконтроллеров для обработки выходных информационных сигналов проектируемых устройств.

AB — Пособие предназначено для студентов дневной формы обучения направления «Приборостроение» профиль «Приборы и методы контроля качества и диагностики» (12.03.01, 12.04.01) и «Электроника и наноэлектроника» (11.03.04, 11.04.04). В пособии рассмотрены основные функции устройств, которые преобразуют измерительную информацию с датчиков для ее дальнейшей обработки с использованием вычислительных средств. Рассмотрены задачи сопряжения измерительных устройств с датчиками, вопросы расчета каналов предварительного усиления, оцифровки аналоговых сигналов, формирования и минимизации логических функций, подходы к синтезу и схемной реализации счетчиков с заданным модулем счета, схем формирователей тактовых интервалов, автогенераторов импульсных сигналов. Особое внимание уделено применению микроконтроллеров для обработки выходных информационных сигналов проектируемых устройств.

UR — https://elibrary.ru/item.asp?id=35587308

M3 — Учебное издание

SN — 978-5-7996-2475-0

BT — Аспекты проектирования электронных схем на основе микроконтроллеров

PB — Издательство Уральского университета

CY — Екатеринбург

ER —

S7 Airlines | Флот S7

Парк воздушных судов S7 Airlines — один из самых современных на российском рынке авиаперевозок. Все рейсы выполняются на самолетах ведущих мировых производителей: Airbus, Boeing и Embraer.

S7 Airlines первой в России начинает эксплуатировать самые новые самолеты:

В 2017 году в наш парк поступил первый лайнер нового поколения — Airbus A320neo. Это более экологичные самолеты, признанные самыми тихими в своем классе.

Мы следим за инновациями и регулярно пополняем парк современными лайнерами, чтобы вы были уверены в безопасности и комфорте ваших путешествий.

Embraer 170

78 мест

830 км/ч крейсерская скорость

3 800 км дальность полета

Airbus A319

144 мест

845 км/ч крейсерская скорость

4 200 км дальность полета

Airbus A320neo

8 мест в бизнес-классе

156 мест в экономическом классе

845 км/ч крейсерская скорость

6 000 км дальность полета

USB выходы и розетки

Держатель для портативных устройств

Airbus A320

174 места в экономическом классе

850 км/ч крейсерская скорость

4 300 км дальность полета

Airbus A321

8 мест в бизнес-классе

189/190 мест в экономическом классе

850 км/ч крейсерская скорость

4 630 км дальность полета

Boeing 737-8

8 мест в бизнес-классе

168 мест в экономическом классе

840 км/ч крейсерская скорость

6 570 км дальность полета

USB выходы и розетки

Держатель для портативных устройств

Эксплуатация лайнеров временно приостановлена. Подробнее

Количество мест повышенной комфортности и их расположение на борту воздушного судна могут различаться.

Расстояния между креслами может отличаться и зависит от типа судна.

КПТ — Что такое схема-терапия?

Что такое схема-терапия?

---

Схема-терапия — это психологическое направление, которое было создано Джеффри Янгом, как модификация когнитивно-поведенческой терапии (КПТ), для пациентов, в отношении которых стандартная КПТ была недостаточно эффективна. Эти пациенты страдали, преимущественно, от расстройств личности, последствий комплексной психологической травмы и пренебрежения эмоциональными потребностями ребенка в детском возрасте. Возможно, именно поэтому схема-терапию, наряду с другими подходами, относят к «третьей волне» в КПТ.

Наиболее важное понятие в схема-терапии — это Ранние Дезадаптивные Схемы.

Схемы определяются как глубоко укоренившиеся убеждения относительно себя и своих отношений с другими, сформированные в детстве, закрепленные в течении всей жизни и, в значительной мере, являющиеся дисфункциональными.

Здоровые схемы развиваются, когда удовлетворяются базовые эмоциональные потребности ребенка. Это дает возможность детям развить позитивные образы себя, других людей и мира в целом.

В схема-терапии обычно выделяют пять категорий базовых эмоциональных потребностей человека, некоторые из них являются наиболее важными в детстве (Young, Klosko, & Weishaar, 2006):

1. Привязанность и безопасность.

2. Независимость, компетенция и идентичность.

3. Свобода выражения своих потребностей и эмоций.

4. Спонтанность, веселье и игра.

5. Реалистичные границы, самодисциплина и самоконтроль.

Более детально ознакомиться с тем, что такое базовые эмоциональные потребности, можно перейдя по ссылке.

Схемы развиваются в детстве в процессе взаимодействия врожденного темперамента ребенка и детского опыта отношений с родителями, братьями (сестрами) и сверстниками.

Поскольку они формируются в самом начале жизни, схемы становятся знакомыми и, таким образом, удобными. Мы искажаем наш взгляд на события в нашей жизни, чтобы сохранить действительность наших схем. Схемы могут оставаться в спящем виде, пока они не активируются ситуациями, имеющими отношение к этой конкретной схеме.

Так что же происходит, если в детстве базовые эмоциональные потребности не удовлетворяются?

Мы формируем неадаптивные схемы или «жизненные ловушки».

Эти жизненные темы, закономерности или «ловушки» образуются, когда базовые эмоциональные потребности не удовлетворяются в детстве (но также могут быть следствием их неудовлетворения в подростковом возрасте). Впоследствии схема не позволяет базовым эмоциональным потребностям удовлетворятся во взрослом возрасте. Например, ребенок, чья потребность в безопасных отношениях не удовлетворялась его родителями, может много лет в будущем жить без безопасных отношений, как ответ на отсутствие удовлетворения этой потребности раньше, и это может продолжаться в течение всей жизни.

Это может сначала казаться интуитивно-противоположным, но психотерапия и психология, с подачи Фрейда, определяет это как «навязчивое повторение». Мы воспроизводим в нашей взрослой жизни недостатки раннего детства, потому что мы чувствуем себя «более комфортно» с этими схемами, даже осознавая, что они не служат нам как адаптивные, зрелые. В этом лежит конфликт.

Схемы — это очень стабильные и устойчивые паттерны, состоящие из воспоминаний, телесных ощущений, эмоций и чувств. После активации часто возникают интенсивные эмоции, и они, как правило, могут лежать в основе долговременных трудностей, с которыми, по нашему мнению, мы боремся.

Одна из причин, почему схемы трудно менять, — это то, что они не подчиняются логике, а хранятся в эмоциональной части мозга, которая называется миндалиной, в отличие от частей мозга, которые легко поддаются логическому анализу или дискурсу (куда, например, может нацеливаться «классическая» КПТ).

Хотя схема терапия использует много процедур КПТ подхода, она также более глубоко проникает в ранней жизненный опыт, используя эмоциональные (экспериенциальные) и межличностные техники, способствуя повышению уровня аффекта в сессиях и имея более длительный эффект.

Выделяют 18 ранних дезадаптивных схем, которые сгруппированы в 5 категорий в соответствии с неудовлетворением базовых эмоциональных потребностей:

1. Потеря привязанности и отвержение:

1. Эмоциональная депривация
2. Покинутости/нестабильности отношений
3. Недоверия/ожидания причинения вреда
4. Дефективности/стыда
5. Социальной изоляции/отвержения

2. Ограничение автономии, реализации себя и способности достичь успеха:

1. Зависимости/беспомощности
2. Ожидания катастрофы (уязвимости к жизненным вызовам и болезням)
3. Слияние/неразвитая идентичность
4. Некомпетентности и неминуемых неудач

3. Нарушение границ:

1. Особого статуса и прав
2. Недостаточный самоконтроль и самодисциплина

4. Ориентированность на других:

1. Подчинения
2. Самопожертвования
3. Поиск признания

5. Чрезмерная бдительность и ингибиция:

1. Эмоциональная ингибиция
2. Сверхвысокие стандарты и гиперкритичность
3. Негативизм/пессимизм
4. Наказания

Больше информации про ранние дезадаптивные схемы можно найти по ссылке.

Часто, если человек находится в особенно тяжелой ситуации или переживает резкие изменения в мыслях, чувствах и поведении, когда активны много различных дезадаптивных схем, схема-терапевты предлагают работать со схемами с помощью модели модов или частиц. Моды или частицы — это такие режимы психики или состояния активации ранних дезадаптивных схем и коупингов, которые внутренне могут ощущаться как отдельные и совершенно разные части нас самих (которые часто могут находиться в конфликте между собой).

Более детально про модель частиц или модов можно узнать по ссылке.

Вместе с клиентом этим различным частям будут даны имена, и с ними работают почти как с «персонажами» во внутреннем мире клиента, рассматривая, как взаимодействуют эти различные моды и как они функционируют, подкрепляя дезадаптивные схемы, «жизненные ловушки» и, возвращая клиента к путям удовлетворения своих фрустрированных (неудовлетворенных) базовых эмоциональных потребностей, которые были изобретены в детстве, и могут частично срабатывать при определенных обстоятельствах, но, в целом, бесполезны в долгосрочной перспективе.

Как схемы работают?

Существует две основные операции по схеме: исцеление схемы и сохранения схемы. Все мысли, поведение и чувства могут рассматриваться как часть одной из этих операций. Или они закрепляют схему или они исцеляют схему. В следующем разделе о терапевтическом процессе мы подробнее объясним об исцелении схемы.

Сохранение схемы относится к рутинным процессам, с помощью которых схемы функционируют и закрепляют себя. Это происходит благодаря когнитивным искажениям, самоподдерживающим поведенческим паттернам (self-defeating behaviour patterns) и стилям преодоления схемы.

Когнитивные искажения являются центральной частью классической когнитивной терапии. Эти искажения состоят из негативных интерпретаций и прогнозов жизненных событий. Схема будет выделять или преувеличивать информацию, подтверждающую схему и будет минимизировать или отклонять информацию, которая противоречит ей. Кроме того, нездоровые модели поведения будут увековечивать существование схемы. Кто-то, кто был обиженным в детстве и создал схему недоверия / ожидания ущерба, может искать подобные отношения во взрослом возрасте и оставаться в них, обеспечивая постоянное подтверждение схемы.

Для того чтобы понять, как схемы, таким образом, увековечиваются, существуют три стиля преодоления, которые необходимо выявить. Это такие стили: : капитуляция перед схемой («сдаться»), избегание схемы («убежать») и чрезмерная компенсация или гиперкомпенсация («напасть») схемы. Благодаря этим трем стилям, схемы влияют на наше поведение и обеспечивают себе собственное выживание.

Стиль «сдаться» относится к способам, когда мы пассивно принимаем нашу схему. Мы принимаем схему как правду, а потом действуем так, чтобы подкрепить схему. Например, молодой человек со схемой «Покинутости / нестабильности» может выбирать партнеров, которые неспособны строить долгосрочные отношения. Тогда она может реагировать даже на незначительные признаки покинутости, например, находясь короткое время без партнера, преувеличивать это и чувствовать чрезмерные негативные эмоции. Несмотря на эмоциональную боль от ситуации, он может так же пассивно оставаться в отношениях, поскольку не видит иного способа общения с партнером.

Стиль «избегание» — это способы, в которых мы делаем все возможное, чтобы избежать активации схем. Когда схемы активируются, это вызывает чрезвычайно негативные эмоции. Таким образом, мы пытаемся найти способы избежать запуска схем, чтобы не чувствовать эту боль. Существует три типа уклонения от схемы: когнитивный, эмоциональный и поведенческий.

Когнитивное избегание — это усилия, которые люди делают, чтобы не задумываться над событиями, которые их огорчают. Эти усилия могут быть как осознанными, так и автоматическими. Люди могут добровольно принять решение не концентрировать внимание на каком-то аспекте своей личности или событии, которое они считают тревожным. Существуют также бессознательные процессы, которые помогают людям закрывать информацию, которая может слишком огорчить, если будет осознана. Люди часто забывают особенно болезненные события. Например, дети, подвергшиеся сексуальному насилию, часто не помнят об этом.

Эмоциональное или аффективное избегание означает автоматические или осознанные попытки блокировать болезненные эмоции. Часто, когда люди имеют очень болезненные эмоциональные переживания, их чувства «немеют», чтобы свести к минимуму боль. Например, человек может рассказывать о том, как жена намеренно оскорбляет его, но говорить, что он не чувствует никакого гнева к ней, лишь небольшое раздражение. Некоторые люди злоупотребляют алкоголем или наркотиками, чтобы заглушить эмоции, вызванные схемами.

Третий вид избегания – поведенческое избегание. Люди часто действуют так, чтобы избегать ситуаций, которые вызывают схемы, и таким образом избегать психологического боли. Например, женщина со схемой «некомпетентности и неизбежных неудач» может избегать принятия сложной новой работы, которая для нее была бы очень полезной. Избегая сложной ситуации, она избегает боли, связанной с интенсивной тревогой, которая может быть вызвана активацией схемы.

Третий стиль «напасть»  – это гиперкомпенсация схемы. Человек ведет себя таким образом, который является противоположностью тому, что предлагает схема, чтобы избежать активации схемы. На поверхности может показаться, что гиперкомпенсаторы ведут себя здоровым образом, защищая таким способом себя. Но когда они заходят слишком далеко, пересекают границу, это имеет такие последствия, которые затем закрепляют схему. Например, молодой человек со схемой дефективности может слишком компенсировать, представляя себя совершенным и критикуя других. Это, вероятно, приведет к тому, что другие, в свою очередь, будут критиковать его, тем самым подтверждая его убеждение в том, что он какой-то дефективный.

Терапевтический процесс – изменение схем.

В схема-терапии цель лечения заключается в привлечении процессов исцеления схемы. Эти процессы направлены на то, чтобы ослабить ранние дезадаптивные схемы и дисфункциональные стили преодоления схем как можно больше, и построить здоровую часть клиента. Альянс или союз, сформированный между терапевтом и здоровой частью клиента, противостоит схемам. Любая терапевтическая деятельность, описанная ниже, может рассматриваться как пример исцеления схемы.

Первым шагом в терапии является комплексная оценка клиента. Главная цель этой оценки — определить схемы и стили их преодоления, наиболее актуальные в психологическом складе клиента. Существует несколько шагов в этом процессе. Сначала терапевт хочет узнать о последних событиях или обстоятельствах в жизни клиента, которые побудили его обратиться за помощью. После этого терапевт обсуждает историю жизни клиента и ищет закономерности, которые могут быть связаны со схемами.

Есть еще несколько шагов, которые психотерапевт может делать для диагностики схем. Могут быть использованы специальные опросники, которые клиент заполняет, у них есть перечень различных мыслей, чувств и поведения, связанных с различными схемами; утверждение этих опросников надо оценить по отношению к жизни клиента.

Есть также различные методы работы с воображением, которые терапевт также может использовать для диагностики схем. Так, одна специфическая техника предполагает приглашение клиентов закрыть глаза и представить себя ребенком рядом со своими родителями. Часто появляющиеся воспоминания, приводят к основным схемам. Кроме того, иногда просто рассказ о ключевых, мучительных воспоминаниях может помочь сделать предположение относительно основных дезадаптивных схем.

Есть много методов, которые психотерапевт может использовать, чтобы помочь клиентам ослабить их схемы. Эти методики или техники можно разделить на четыре категории: эмоциональные, межличностные, когнитивные и поведенческие.

Эмоциональные техники поощряют клиентов испытывать и выражать эмоциональные аспекты своей проблемы. Один из способов заключается в том, что клиенты закрывают глаза и представляют, что они разговаривают с человеком, на которого направлена эмоция. Тогда их поощряют выражать эмоции как можно полнее в воображаемом диалоге. Одна женщина, основной схемой которой была «Эмоциональная депривация», имела несколько таких сессий, в которых она имела возможность выразить свой гнев на родителей, потому что они не были достаточно эмоциональными. Каждый раз, когда она выражала эти чувства, она могла отдалять себя подальше от схемы. Она смогла увидеть, что у ее родителей были собственные проблемы, которые не давали им возможности обеспечить ей адекватное воспитание, и она не навсегда должна быть лишена этого.

Существует много вариантов вышеупомянутой техники. Клиенты могут взять на себя роль другого человека в этих диалогах и выражать то, как они представляют, что чувствовали те люди. Или они могут написать письмо другому человеку, не собираясь его отсылать, чтобы они могли выразить свои чувства без сдерживания.

Межличностные техники освещают взаимодействие клиента с другими людьми, позволяя выявить роль схем. Один из способов — сосредоточиться на взаимодействии с психотерапевтом. Часто клиенты со схемой «Подчинения» согласны со всем, что предлагает терапевт, даже если они не считают задания, имеющими отношение к проблеме. Тогда они чувствуют недовольство терапевтом, которое они показывают опосредованно. Такой паттерн взаимодействия и непрямого выражения возмущение можно затем исследовать с пользой для клиента. Это может привести к исследованию случаев, когда клиент взаимодействует подобным образом с другими, и впоследствии обижается на них, и затем попытаться понять, как с этим можно лучше справляться в будущем.

Другой тип межличностной техники предусматривает включение партнера в терапию. Мужчина со схемой «Самопожертвования» может выбрать жену, которая стремится игнорировать его желания. Терапевт, возможно, захочет привлечь жену к лечению, чтобы помочь им обоим узнать закономерности их взаимоотношений и изменить способы взаимодействия.

Когнитивные техники — это те, в которых подвергаются сомнению дисфункциональные когнитивные искажения. Как и в краткосрочной когнитивной терапии, распознаются дисфункциональные мысли и рассматриваются доказательства против них. Тогда их заменяют на новые мысли и убеждения. Эти методы помогают клиенту изобрести альтернативные способы видения различных ситуаций.

Первым шагом в работе со схемами когнитивно, является изучение доказательств за и против схемы, которая рассматривается. Это включает исследование жизни и опыта клиента и изучения всех доказательств, которые поддерживают или опровергают схему. Данные затем рассматриваются критически, чтобы узнать, действительно ли они доказывают истинность схемы. Как правило, в полученных доказательствах выявляются ошибки, и они становятся уже не такими убедительными.

Например, рассмотрим молодого человека со схемой «эмоциональной депривации». На просьбу привести доказательства того, что его эмоциональные потребности никогда не будут выполнены, он приводит случаи, когда бывшие подруги не удовлетворяли его потребности. Однако, когда эти прошлые отношения внимательно рассматриваются, он обнаруживает, что в рамках «стиля сдаться» он выбирал женщин, которые не могут предоставить эмоциональную поддержку. Это понимание дает ему чувство оптимизма, если он по-другому начнет выбирать своих партнерш, то его потребности, возможно, смогут быть удовлетворены.

Другой когнитивной техникой является структурированный диалог между клиентом и терапевтом. Во-первых, клиент занимает сторону схемы, а терапевт представляет более конструктивный взгляд. Затем стороны меняются ролями, что дает клиенту возможность вербализировать альтернативную точку зрения.

После нескольких подобных диалогов клиент и терапевт могут потом создать карточку-напоминание (flashcard) для клиента, которая содержит краткое изложение показаний против схемы.

Типичная карта для клиента со схемой «Дефективности / стыда» содержит: «Я знаю, что я чувствую, что со мной что-то не так, но моя здоровая часть знает, что я в порядке. Было несколько человек, которые хорошо знали меня и оставались со мной надолго. Я знаю, что могу иметь дружеские отношения со многими людьми, которые мне интересны».

Клиенту предлагается всегда сохранять флэш-карту доступной и читать ее, когда возникает соответствующая проблема. В процессе постоянного использования этой или других когнитивных техник вера клиента в схему постепенно ослабевает.

Поведенческие техники — это те, в которых терапевт помогает клиенту заменить долговременные поведенческие паттерны, таким образом что, например, дезадаптивный поведенческий стиль «сдаться» уменьшается, а усиливаются более адаптивные поведенческие ответы.

Одна из поведенческих стратегий заключается в том, чтобы помочь клиентам выбирать партнеров, подходящих для них и способных строить здоровые отношения. Клиенты со схемой «Эмоциональная депривация»,как правило, выбирают партнеров, которые не в состоянии оказывать эмоциональную поддержку. Терапевт, работающий с такими клиентами, помогает им в процессе оценки и выбора новых партнеров.

Другая поведенческая техника заключается в том, чтобы обучать клиентов лучшим навыкам общения. Например, женщина со схемой «Подчинения» считает, что она заслуживает повышения на работе, но не знает, как сказать об этом. Одна из техник, которую использует терапевт для того, чтобы научить ее общаться с ее руководителем, это ролевая игра. Сначала, терапевт берет на себя роль клиента, а клиент берет на себя роль руководителя. Это позволяет психотерапевту продемонстрировать, как правильно сделать запрос. Затем клиент получает возможность практиковать новые формы поведения и получать обратную связь от терапевта перед тем, как изменить поведение в реальной ситуации.

Таким образом: схема-терапия может помочь людям понять и изменить долговременные жизненные паттерны. Терапия предполагает выявление ранних дезадаптивных схем, коупинг-стилей и частиц, и систематическое противостояние им, изменение и исцеление их.

По материалам schematherapylondon.org

---

Схема работы налогоплательщика в «ЛК ЮЛ» / КонсультантПлюс

Схема работы налогоплательщика в «ЛК ЮЛ»:

Пользователь системы открывает портал «ЛК ЮЛ» с использованием тонкого клиента — браузера посредством установления защищенного соединения TLS 1.0 с двухсторонней аутентификацией (клиента и сервера). Шифрование используется после установления соединения и для всех последующих сообщений. Для аутентификации сервера используется сертификат, заверенный центром сертификации ГНИВЦ. Для аутентификации клиента используется КСКПЭП, выданный центром сертификации, аккредитованным в соответствии с требованиями Федерального закона N 63-ФЗ.

На стороне сервера КСКПЭП клиента при установлении соединения проверяется на доверие путем построения от него цепочки сертификатов с использованием кросс-сертификации по локальным хранилищам сертификатов сервера, а также по локальным спискам отозванных сертификатов.

С началом каждого сеанса работы с порталом (сеанс определяется уникальным идентификатором, передаваемым на сервер из браузера через механизм COOKIE) пользователь проходит процедуру автоматической авторизации. Авторизация также производится с использованием квалифицированного сертификата ключа проверки электронной подписи, выданного одним из удостоверяющих центров, аккредитованных в соответствии с требованиями Федерального закона N 63-ФЗ. Полномочия пользователя на доступ к порталу проверяются на основе федеральной базы данных ЕГРЮЛ, путем сравнения сведений о представителе налогоплательщика из СКП с данными о налогоплательщике в ЕГРЮЛ.

Все запросы с портала поступают в очередь в буферной зоне на сервере S2. Взаимодействие между сервером S1 и S2 организуется с помощью обмена xml сообщениями (веб-сервисы по технологии SOAP). Запрос на получение сообщений, поступивших с портала, может инициироваться только из защищенного сегмента ФКУ «Налог-Сервис» ФНС России с сервера S-BL. После получения сообщения, содержащего запрос из буферной зоны, запрос направляется на сервер S-BL и, в зависимости от типа сообщения, может быть перенаправлен на S-IS01, S3 или S5. После исполнения запроса ответ возвращается последовательно на сервера S2, S1.

Сервер	Наименование сервера и его роль	Прикладное ПО
S1	Веб-сервер	RedHat Enterprise Linux 6.4 Cryptopro CSP 3.6 Apache 2.2 + mod_digt_tls PHP 5.3.6 (собранные из source с расширениями php-memcache, php-soap) Memcached 1.4.5 MySQL 5.0.77
S2	Сервер услуг (очередей сообщений) — m9965-aisXXX	Microsoft Windows Server 2008 R2
S-BL S-IS	Сервер приложений бизнес-логики и Интеграционный сервер предоставления данных — m9965-ais136 — m9965-ais133	Microsoft Windows Server 2008 R2 MS .Net Framework 4 Oracle Client 12.1.0.1
S-IS-SEOD	Интеграционный сервер взаимодействия с ПК «СЭОД» — m9965-ais134	Microsoft Windows Server 2008 R2 MS .Net Framework 4 Oracle Client 12.1.0.1
S-Load	Сервер обработки выгрузок и загрузки данных — m9965-ais135	Microsoft Windows Server 2008 R2 MS .Net Framework 4 Oracle Client 12.1.0.1
DB2	Технологическая БД — m9965-ais137	Microsoft Windows Server 2008 R2 MS SQL Server 2008 R2 SP1
Web Портал-in	Портал инспектора — m9965-ais138	RedHat Enterprise Linux 6.4 Apache 2.2 PHP 5.3.6 (собранные из source с расширениями php-memcache, php-soap, php-ldap) Memcached 1.4.5 MySQL 5.0

Открыть полный текст документа

Схема №1 вариант 2 (ViPnet Client)

Дополнительная информация:

1. Описание оборудования: https://infotecs.ru/product/klientskie-komponenty/vipnet-client/
   
2. Схема требует аттестации либо оценки эффективности как ИСПДн

Порядок согласования:

1. Зарегистрируйтесь (если еще не зарегистрированы) на сайте priem.edu.ru: http://priem.edu.ru/Registration.aspx
2. Проверьте актуальность данных: http://priem.edu.ru/Profile/View.aspx (название, адреса, телефоны, должность и ФИО руководителя). Ошибки способствуют увеличению времени согласования подключения.
3. Выберите подрядчика ^{см.полный список}, который произведет установку и настройку оборудования
   Обратите внимание: некоторые подрядчики помогают образовательной организации готовить документы для согласования. Правильно заполненные документы ускоряют процесс подключения.
4. Назначьте приказом по ВУЗу ответственное лицо в ВУЗе, отвечающее за вопросы реализации и поддержки работоспособности и корректности эксплуатации схемы подключения к ФГБУ «ФЦТ».
5. Напишите письмо №1 (на согласование схемы подключения) на адрес [email protected]

   Тема письма: Согласование схемы подключения для [наименование организации]

   Приложите скан-копии следующих документов (общий объем вложений не должен превышать 10 Mb):
   

   1. Копия приказа о назначении ответственного лица ^{приложение № 6 к Регламенту}
   2. Форма согласования схемы подключения ^{приложение № 2 к Регламенту}
   3. Письмо на имя директора ФГБУ ФЦТ ^{приложение № 3 к Регламенту}
   4. Скан-копия первых страниц аттестата соответствия (если есть) либо заключения по результатам оценки эффективности ИСПДн ^{приложение № 1 к Регламенту}

      В ответ Вам придет письмо с номером Вашей заявки на согласование схемы подключения.

6. Напишите письмо №2 (на получение ПКИ) на адрес [email protected] с электронной версией следующих документов:

   Тема письма: Запрос парольно-ключевой информации для [наименование организации]

   Приложите скан-копии следующих документов:
   

   1. Запрос на получение парольно-ключевой информации ^{приложение № 4 к Регламенту}

      Варианты получения ПКИ

      В ответ Вам придет письмо с номером Вашей заявки на получение ПКИ.

7. После проверки скан-копий документов ФГБУ «ФЦТ» отправит Вам уведомление о том, что схема предварительно согласована.
8. Произведите закупку оборудования.
9. Проведите мероприятия по аттестации и пришлите заверенные (штамп «копия верна» и печать организации) скан-копии первых страниц аттестата или заключения по результатам оценки эффективности ИСПДн на адрес [email protected] с указанием в теме письма номера ЕСРП и названия вашей организации
   
10. После получения одобрения оригиналы документов необходимо отправить по адресу ФГБУ «ФЦТ» (Пресненский Вал, д.19, стр. 1, Москва, 123557).
11. После получения комплекта оригиналов документов ФГБУ «ФЦТ» проводит их проверку, по результатам которой направляет официальный ответ о согласовании схемы подключения. 
12. Получите парольно-ключевую информацию (изготовление ПКИ и оформление документов занимает 1-2 недели).
13. В подтверждение получения ПКИ отправьте в ФГБУ «ФЦТ» по адресу: Пресненский Вал, д.19, стр. 1, Москва, 123557 один из полученных экземпляров акта приема передачи.

«Известия»: мошенничество на торговых онлайн-площадках вошло в топ обманных схем — Экономика и бизнес

МОСКВА, 23 ноября. /ТАСС/. Мошенничество с использованием торговых онлайн-площадок (таких как «Авито», «Юла» и др.) заняло второе место среди схем по похищению денежных средств с карт граждан, сообщает во вторник газета «Известия» со ссылкой на рэнкинг Общероссийского народного фронта (ОНФ).

Рэнкинг ОНФ составлен на основании 19,5 тыс. жалоб россиян, оставленных на ресурсе «Мошеловка» за полгода его существования. Схема с использованием торговых онлайн-площадок составила 11,6% обращений россиян. В топе популярных мошеннических схем также находятся звонки от сотрудников банка (36,6% случаев) и обращения от государственных организаций и правоохранительных органов (10%), пишет издание. Менее распространены обращения от имени брокера (4,7%), кредитной организации (2,6%) или от якобы друзей и близких (2%). Коллекторами (0,7%), страховыми компаниями (0,3%) и благотворительными организациями (0,2%) злоумышленники представляются редко.

«На наш взгляд, это связано с тем, что интернет-торговля стала частью повседневной жизни, привычным инструментом решить насущные задачи», — сказала газете руководитель проекта ОНФ «За права заемщиков», координатор сервиса «Мошеловка» Евгения Лазарева. Задачей мошенника становится увести жертву из онлайн-площадки в сторонний мессенджер, где ее убеждают перейти на фишинговую страницу для якобы оплаты доставки. В ходе этих манипуляций злоумышленники получают данные граждан.

Исходя из данных платформы «Мошеловка», Москва является городом, где мошенники наиболее активны (27,4% жалоб). За ней следуют Санкт-Петербург (6,6%), Казань (2,6%), Новосибирск (1,7%), Краснодар (1,7%), Воронеж (1,6%), Ростов-на-Дону (1,3%), Калининград (1,3%), Нижний Новгород (1,2%) и Екатеринбург (1,1%). В целом, жалобы поступили из 335 российских городов.

Наиболее распространенный канал связи между злоумышленником и жертвой — телефонный звонок: согласно данным «Мошеловки» к этому виду коммуникации относятся 59,2% жалоб. Кроме звонков, мошенники выходят на контакт с жертвами через сайты (9,1%), мессенджеры и социальные сети (7,6%), рекламные объявления (6,1%), e-mail-рассылки (3,9%), объявления на сайтах знакомств (3,1%), SMS (1,8%) и через физический контакт (1,7%). Среди целей мошенников наиболее часто встречаемые варианты — заставить перевести деньги по чужим реквизитам (13%), установить приложение на телефон (12,9%), купить товары или услуги (10,1%) или узнать одноразовый код в SMS или CVV/CVC-код банковской карты.

Комментарий ЦБ

Методы социальной инженерии остаются основным инструментом злоумышленников для хищения денег у граждан, при этом телефонное мошенничество — один из главных каналов таких действий, сказали «Известиям» в ЦБ. Там отметили, что злоумышленники, исходя из новостной повестки, оперативно меняют свои схемы и сценарии для получения необходимых данных.

«В 2020 году регулятор выявил и отправил на блокировку 26,4 тыс. телефонных номеров, с которых злоумышленники обзванивали клиентов банков. Это почти в два раза (на 86%) больше, чем годом ранее. За первые два квартала 2021 года Банк России направил для блокировки порядка 18 тыс. телефонных номеров, используемых в противоправных целях», — сказали в регуляторе и порекомендовали не сообщать свои данные и данные карт посторонним лицам, а в случае звонка от злоумышленников прервать разговор и обратиться в свою кредитную организацию.

В Хургаде меняется схема оплаты ПЦР-тестов по прилету

18.11.2021

Россиянам, планирующим сдать ПЦР-тест по прилету в Хургаду, нужно быть внимательными. Теперь сделать это можно только одним способом. Узнали, каким.

ОПЛАТА ПЦР-ТЕСТОВ В ХУРГАДЕ – ТОЛЬКО ПО КАРТАМ VISA

По информации туроператора ANEX Tour, с 20 ноября в аэропорту Хургады меняется система оплаты ПЦР-тестов на COVID-19 по прибытии.

Напомним, все пассажиры, прибывающие прямыми рейсами из РФ в аэропорты курортов Шарм-эль-Шейх и Хургада, должны иметь при себе справку об отрицательном результате ПЦР-тестирования, полученную не ранее чем за 72 часа до вылета в Египет.

Если ее нет, можно сдать ПЦР-тест по прибытии в аэропорты вышеуказанных городов. Исключение составляют туристы, которые привиты вакциной «Спутник V» и дети до 6 лет. Вакцина «Спутник Лайт» не может быть использована для въезда в Египет.

Как сообщают в ANEX Tour, с 20 ноября в аэропорту Хургады оплата ПЦР-тестов по прилету принимается исключительно классическими картами международной платежной системы VISA.

Банковские карты Visa Electron, Mastercard, AmEx, российский «Мир» к оплате не принимаются. Нет теперь возможности и оплаты наличными. Стоимость услуги по ПЦР-тестированию – 30 долларов.

В ШАРМ-ЭЛЬ-ШЕЙХЕ СХЕМА НЕ МЕНЯЕТСЯ

В ANEX Tour уточнили, что способы оплаты ПЦР-тестов по прилету в аэропорту Шарм-эль-Шейха не меняются, здесь оплата по-прежнему возможна наличными в долларах США или в местной валюте по курсу на день оплаты.

Алгоритм проведения ПЦР-теста в аэропорту и получения результатов следующий: представитель туроператора в аэропорту взимает с туриста 30 долларов и выдает подтверждающую квитанцию об оплате. Тест проводится внутри терминала перед пропускным пунктом паспортного контроля. По техническим причинам продолжительность процедуры может составить несколько часов. Если результат теста положительный, туриста оповестят об этом в течение 48 часов через отель проживания. 

«До получения результатов некоторые отели помещают гостей на изоляцию в отдельные номера, но чаще всего просто рекомендуют гостям минимизировать контакты с остальными отдыхающими», – добавили в ANEX Tour.

ТУРИСТЫ ЛЕТЯТ СО СВОИМИ ПЦР-ТЕСТАМИ

По наблюдению представителей ANEX Tour, услуга ПЦР-тестов по прибытии в курортных аэропортах Египта сейчас не пользуется спросом у россиян.

«Абсолютное большинство туристов предпочитают делать ПЦР-тесты в России, до вылета на отдых. Это касается туристов как из Москвы, так и из регионов», – резюмировали в ANEX Tour.

 

Елена Мягкова

Фото: АТОР

Вернуться назад

ПАЛИТРА КРЫЛА — Новости

Последние обсуждения Работает на Disqus 22.04. вверх 17.верхняя [Журнал изменений] [Архив новостей]

Произошла ошибка при настройке пользовательского файла cookie

Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности. Если ваш браузер не принимает файлы cookie, вы не можете просматривать этот сайт.

---

Настройка вашего браузера для приема файлов cookie

Существует множество причин, по которым cookie не может быть установлен правильно. Ниже приведены наиболее частые причины:

• В вашем браузере отключены файлы cookie.Вам необходимо сбросить настройки своего браузера, чтобы он принимал файлы cookie, или чтобы спросить вас, хотите ли вы принимать файлы cookie.
• Ваш браузер спрашивает вас, хотите ли вы принимать файлы cookie, и вы отказались. Чтобы принять файлы cookie с этого сайта, нажмите кнопку «Назад» и примите файлы cookie.
• Ваш браузер не поддерживает файлы cookie. Если вы подозреваете это, попробуйте другой браузер.
• Дата на вашем компьютере в прошлом. Если часы вашего компьютера показывают дату до 1 января 1970 г., браузер автоматически забудет файл cookie.Чтобы исправить это, установите правильное время и дату на своем компьютере.
• Вы установили приложение, которое отслеживает или блокирует установку файлов cookie. Вы должны отключить приложение при входе в систему или проконсультироваться с системным администратором.

---

Почему этому сайту требуются файлы cookie?

Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности, запоминая, что вы вошли в систему, когда переходите со страницы на страницу. Чтобы предоставить доступ без файлов cookie потребует, чтобы сайт создавал новый сеанс для каждой посещаемой страницы, что замедляет работу системы до неприемлемого уровня.

---

Что сохраняется в файле cookie?

Этот сайт не хранит ничего, кроме автоматически сгенерированного идентификатора сеанса в cookie; никакая другая информация не фиксируется.

Как правило, в файлах cookie может храниться только информация, которую вы предоставляете, или выбор, который вы делаете при посещении веб-сайта. Например, сайт не может определить ваше имя электронной почты, пока вы не введете его. Разрешение веб-сайту создавать файлы cookie не дает этому или любому другому сайту доступа к остальной части вашего компьютера, и только сайт, который создал файл cookie, может его прочитать.

Рутений — обзор | ScienceDirect Topics

6.1.1 Соединения на основе рутения в качестве химиотерапевтических кандидатов

Было обнаружено, что соединения на основе рутения обладают более низкой системной токсичностью, демонстрируя некоторую присущую им селективность в отношении раковых клеток и более широкий спектр действия, будучи активными в отношении цисплатина. -резистентные клеточные линии. Рутений имеет три биологически доступных степени окисления (II, III и, наконец, IV), которые могут быть полезны благодаря его уникальным свойствам.Кроме того, соединения рутения могут проявлять свое действие через несколько мишеней (включая, помимо прочего, ДНК), что приводит к различным механизмам действия и различным биологическим ответам.

На сегодняшний день три комплекса прошли фазу I / II клинических испытаний, а именно NAMI-A, ^16,17 KP1019 теперь заменен в клинических испытаниях более растворимой натриевой солью NKP1339 ^18,19 и многим другим. недавно TLD1433 (в фазе Ib), который был разработан для фотодинамической терапии (PDT) ^20,21 (см.рис.6.1).

Комплексы Ru (III) NAMI-A (разработанные Sava, Mestroni и Alessio) и KP1019 (раскрытые Keppler и соавторами) являются знаковыми соединениями в противоопухолевых средствах на основе рутения. Любопытно, что оба соединения были протестированы in vivo перед скринингом in vitro. Несмотря на структурное сходство, эти два агента обладают совершенно разными биологическими эффектами. ^18,19 NAMI-A был замечательно способен предотвращать развитие и рост метастазов в нескольких моделях солидных опухолей, при этом не оказывая значительного влияния на рост первичной опухоли.Напротив, KP1019 / NKP1339 был высокоэффективным в уменьшении объема опухоли при резистентной к платине колоректальной карциноме без соответствующего антиметастатического эффекта. ¹⁹ Несмотря на попытки понять способ действия этих соединений на основе рутения, механизм действия NAMI-A и KP1019 до сих пор полностью не изучен, отчасти потому, что, по-видимому, запускаются несколько параллельных механизмов. И NAMI-A, и KP1019 / NKP1339 очень склонны к гидролизу в физиологических условиях из-за присутствия слабо связывающихся монодентатных лигандов, и эта высокая реакционная способность, безусловно, препятствует их развитию. ^19,22 Подход к использованию надежной структуры хелатирующего лиганда для стабилизации иона металла совсем недавно был применен при разработке TLD1433 (МакФарланд с соавторами), примера успешного дизайна лекарств. ²¹ TLD1433 представляет собой октаэдрический комплекс, в котором ион Ru (II) стабилизирован набором ( NN ) -полипиридилового лиганда, который объединен с бидентатным производным фенантролина, включающим α-олиготиофеновую составляющую, оптимизированную для получения фотосенсибилизатора. с улучшенными свойствами для PDT. ²¹

Первые открытия захватывающих свойств двух знаковых комплексов Ru (III) послужили толчком к интенсивным исследованиям в этой области. Первоначально предполагалось, что комплексы Ru (III) будут претерпевать «активацию за счет восстановления» с восстановлением компонентов Ru (III) до более активных частиц Ru (II) в кислой среде с низким содержанием кислорода в опухолевой ткани. . ¹⁹ В этом смысле считалось, что комплексы Ru (III) действуют как пролекарства и подвергаются биотрансформации с высвобождением истинно активных частиц Ru (II), и большинство комплексов Ru (III), исследованных на предмет их противораковых свойств, были подобны NAMI или KP1019. ^14,22–24

При разработке успешного металлодекарства важно стабилизировать центральный ион металла от обширного гидролиза в водной среде, а когда участвуют более низкие степени окисления, это распространяется на защиту центрального иона металла от нежелательное окисление в воздухе. Тем не менее, реакционная способность металлического комплекса заметно определяется всем задействованным набором лигандов, которые можно использовать для точной настройки производительности всей единицы и, в конечном итоге, клеточных мишеней и механизма действия.За прошедшие годы было зарегистрировано несколько семейств соединений рутения с многообещающими свойствами для лечения рака, а также было разработано и изучено множество комплексов, преимущественно на основе катиона Ru (II). ^{14,20,25–29} Недавно было сообщено о двух семействах октаэдрических соединений на основе Ru (III), стабилизированных прочными хелатирующими структурами. Набор результатов, собранных для этих комплексов, показывает огромный потенциал этих координационных комплексов Ru (III) в качестве перспективных химиотерапевтических средств и рассматривается в Разделе 6.2.

В наиболее интенсивно изученных на сегодняшний день комплексах возникли два основных класса соединений рутения: (1) классические октаэдрические координационные комплексы, в которых катион Ru (II) стабилизирован одним (или двумя бидентатными) лигандом (ами). чаще всего с N -гетероароматическими донорами [обычно производные на основе 2,2′-бипиридина (bipy), 1,10-фенантролина (phen) и структуры дипиридофеназина (dppz) с более или менее протяженными π-ароматическими системами] оставляя четыре (или два) свободных координационных сайта связывания для дополнительных колигандов ³⁰ и (2) полусэндвич-металлоорганических комплексов [Ru (арен) (X) (Y) (Z)], характеризующихся нейтральным ареном (или мононегативным циклопентадиенилом) ) π-лиганд, связанный с Ru (II) в структуре фортепианного стула, где ареновый фрагмент занимает верхнюю часть стула, а три ножки (X, Y и Z) соответствуют трем оставшимся координационным сайтам, оставшимся для связывания моно- или двузубые колиганды.

В нескольких недавних обзорах был рассмотрен обширный класс описанных октаэдрических полипиридильных комплексов Ru (II), сосредоточив внимание на их активности, свойствах и механизме действия. ^25,30 Различные металлоорганические циклорутенированные комплексы, то есть комплексы, по крайней мере, с одним ковалентным атомом углерода-металла, также продемонстрировали интересный потенциал для лечения рака и включают как октаэдрические структуры, так и структуры «пиано-стул». Этот класс недавно был рассмотрен Гайддоном и Пфеффером. ²⁹

В классе металлоорганических соединений рутений (II) -аренов были тщательно изучены два подсемейства: семейство RAED [Ru (η ⁶ -арен) (en) Cl] ⁺ (en = этилендиамин ), который был предложен Сэдлером и соавторами ³¹ и RAPTA ([Ru (η ⁶ -арен) (PTA) X ₂ ]) (PTA = 1,3,5-триаза-7-фосфаадамантан; X = Cl ^— в соединениях-прототипах) Дайсоном и соавторами. ²⁷ Лиганд ПТА придает комплексу растворимость в воде.Профиль гидролиза для этих комплексов аналогичен профилю цисплатина, при этом лабильные хлориды заменяются водой (или ОН ^—) с образованием более реактивной водной формы в процессе, который предположительно ингибируется в плазме крови (с его высоким содержанием Cl ^{). — содержание} ) и активируется в цитоплазме клетки после поглощения (низкое содержание Cl ^— ). Исследования in vivo с RAPTA-B (с бензолом в качестве аренового колпачка), RAPTA-C (с пара--цименом) и RAPTA-T (с толуолом) показали на различных моделях мышей с карциномой молочной железы, что, хотя в этих комплексах не было активности в первичной опухоли, они были эффективны в снижении количества и веса возникших метастазов в легких, раскрывая их потенциал в качестве антиметастатических агентов. ²⁷ В целом цитотоксичность, проявляемая in vitro для этого класса соединений, довольно низкая, хотя могут быть введены вариации, например, для привязки плоской ароматической ДНК-взаимодействующей части к ареновому лиганду (например, пирену, антрацену или нафталимиду). ) для повышения своей активности. Подробный обзор этой группы соединений был недавно опубликован ²⁷ и также включает подклассы комплексов PTA с другими закрывающими лицевыми группами группами вместо арена, такими как циклопентадиенил, например, в [Ru (η ⁵ -C ₅ H ₅ ) Cl (PTA) ₂ ] или 1,4,7-тритиациклононан ([9] aneS ₃ ) в [Ru ([9] aneS ₃ ) Cl ₂ (PTA )].

Большой объем работ по семейству [Ru (η ⁵ -C ₅ H ₅ ) (X) (L)] (где X — монодентатный, а L — бидентатный лиганд) для применения в химиотерапии рака. об этом сообщила наша группа с использованием стула для фортепиано {Ru (η ⁵ -C ₅ H ₅ )} ⁺ каркаса и трех вспомогательных сайтов связывания для разработки кандидатов в лекарственные средства на основе рутения. ^32–35 В этом классе обычный лабильный лиганд (Cl ^– или другой) отсутствует, и соединение разработано для действия как единое целое, а не как «пролекарство», требующее активации.Работа, которая привела к разработке структурного прототипа, захватывающий недавний прогресс и огромный потенциал этого семейства соединений, рассматривается в Разделе 6.3.

Справочник схем оборудования, разводки кабелей и схем распиновки разъемов @ pinouts.ru

Мы собираем и исследуем информацию об интерфейсах современного и устаревшего электронного оборудования: распиновки интерфейсных портов, схемы слотов расширения, информацию о других разъемах компьютеров и различных электронных устройств.Информация о функциях контактов в разъеме (распиновка) важна для всех, кто хочет исследовать современное компьютерное оборудование, изучить, как оно работает, подключать различные устройства к компьютеру, делать электронные устройства своими руками.

В нашем справочнике 2817 документов с:

Все распиновки доступны на английском и русском языках.

Описанное здесь оборудование включает современные и устаревшие компьютеры, периферийное оборудование, мобильные телефоны и другие электронные устройства.Мы не публикуем распиновки интегральных схем (ИС) или их таблицы данных.

Содержание сайта разделено на несколько категорий.
Распиновки компонентов компьютерной техники: видеокарты, блоки питания, жесткие диски находятся в разделе «Компьютерное железо». Он также включает информацию о некоторых стандартных электрических интерфейсах.
Распиновка внешних разъемов различных устройств (сотовые телефоны, GPS, ИБП) и их периферии (гарнитуры, БП) находится в разделе «Разъемы устройств».
В разделе «Кабели и адаптеры» описаны схемы кабелей для различного электронного оборудования.Обратите внимание, что схемы кабелей могут быть размещены и в других разрезах.
«Распиновка от поставщика» охватывает в основном сотовые телефоны, другие портативные устройства и автомобили. Распиновку компонентов компьютера здесь не найти.
Если вам известен вид вашего разъема, вы можете поискать его в разделе «Коннекторы». Обратите внимание, что чертеж может отличаться от оригинального разъема (пересчитайте контакты и найдите разъем аналогичной формы).

Большинство наших документов создано нашими посетителями, написано распиновками.ru (pinoutguide.com) или собраны из общедоступных источников (со ссылкой (-ами) на источник (-и)).

Содержание этого сайта — результат нашей коллективной работы, начатой ​​в 2000 году.

Что-то осталось открытым? Помогите нам вырасти. Вы можете добавлять новые распиновки! Отправьте свою информацию мастеру распиновки, и новая веб-страница распиновки будет создана для всех нас.

Любые вопросы по распиновке, разъемам и разводке можете задать на форуме.

Не стесняйтесь исправлять существующие документы, добавлять пояснения, исправлять ошибки, предлагать ссылки по теме на этом форуме (не забудьте указать заголовок затронутых документов).
Кроме того, вы можете отправлять свои предложения и комментарии через гостевую книгу.

Экологичный синтез модифицированного Ru нанолистов g-C3N4 для усовершенствованного фотокаталитического синтеза аммиака

Нитрат — важнейший загрязнитель окружающей среды, и его риск для экосистемы продолжает расти. Фотокаталитическое преобразование нитрата в аммиак может одновременно способствовать коммерциализации экологических опасностей и извлечению ценного аммиака, который является экологически чистым и экологически безопасным для планеты.Однако из-за термодинамических и кинетических энергетических барьеров фотокаталитическое восстановление нитратов обычно включает более высокую селективность образования азота, что в значительной степени ограничивает активность синтеза аммиака. В этой работе мы сообщили об экологически чистом и простом синтезе новых графитовых фотокатализаторов из нитрида углерода, модифицированных частицами металлического рутения. По сравнению с объемным графитовым нитридом углерода оптимальный образец показал 2,93-кратное фотокаталитическое восстановление нитрата до активности аммиака (2,627 мг / ч / г _cat ), а селективность NH ₃ увеличилась с 50.От 77% до 77,9%. Согласно экспериментальным и расчетным результатам, улучшенные фотокаталитические характеристики объясняются более сильным поглощением света, адсорбцией нитратов и более низким энергетическим барьером для образования аммиака. Эта работа может предоставить простой способ приготовления модифицированных металлами фотокатализаторов для достижения высокоэффективного восстановления нитратов до аммиака.

1. Введение

Нитрат (NO ₃ ^— ) является необходимым питательным веществом для растений, тогда как высокий уровень NO ₃ ^— попадает в пищевую цепочку через источники воды может быть токсичным и опасным для экосистема [1–3].Основными виновниками загрязнения NO ₃ ^— являются сельскохозяйственные стоки, злоупотребление удобрениями, септические системы, промышленные предприятия и ирригационные системы [4]. В настоящее время загрязнение NO ₃ ^— представляет серьезную экологическую проблему, поскольку оно может повлиять на качество грунтовых и поверхностных вод, вызывая проблемы со здоровьем людей [5, 6]. В среде с дефицитом кислорода, например в пищеварительном тракте, NO ₃ ^— может быть восстановлен до более токсичного нитрита [7, 8].Нитрит может окислять низкий ферритин в метгемоглобин в организме человека, вызывая потерю транспорта кислорода. Он также может реагировать с соединениями вторичного амина с образованием канцерогенных нитрозаминов [9]. Следовательно, необходимо срочно разработать новую стратегию по удалению загрязнения NO ₃ ^— с высокой эффективностью и селективностью.

Аммиак (NH ₃ ) — важный промышленный ингредиент, широко используемый в производстве удобрений, фармацевтической промышленности и других областях [10–12].Что еще более важно, это также важный источник энергии. Разложение аммиака — недорогой и простой процесс; поэтому использование аммиака в качестве носителя водорода способно в определенной степени решить проблему хранения водорода [13, 14]. С увеличением населения земного шара спрос на NH ₃ продолжает расти. В настоящее время NH ₃ в основном производится с помощью процесса Габера, в котором газообразный азот (N ₂ ) и водяной газ преобразуются в NH ₃ при высокой температуре и высоком давлении с помощью катализаторов [15].Ежегодно на синтез NH ₃ расходуется около 2% мировой энергии, что приводит к серьезным выбросам углекислого газа [16–18]. Таким образом, крайне необходимо разработать зеленый синтез NH ₃ в условиях окружающей среды.

В последние годы фотокаталитический синтез NH ₃ стал горячей границей исследований, где исследователи в основном сосредотачиваются на восстановлении газообразного азота [19–22]. Однако лабораторные исследования все еще ограничены, поскольку сильная энергия связи N N и плохая растворимость N ₂ делают каталитический выход Nh4 низкой эффективностью [16].По сравнению с N ₂ , энергия, необходимая для разрыва N = O, составляет всего 21,68% от энергии связей N ≡ N. Кроме того, растворимость NO ₃ ^— в 40000 раз выше, чем растворимость N ₂ [23]. Следовательно, если отходы NO ₃ ^— могут быть преобразованы в NH ₃ , преобразование экологических опасностей в ценные энергетические ресурсы будет более устойчивым для планеты.

Графитовый нитрид углерода (gC ₃ N ₄ ) представляет собой безметалловый фотокатализатор, который является восходящей звездой фотокатализа, поскольку он обладает такими преимуществами, как простой синтез, широкий спектр источников и хорошая фотокаталитическая активность в окислительно-восстановительных реакциях [24 –26].В последние годы было приготовлено несколько видов фотокатализаторов на основе gC ₃ N ₄ и применено для очистки сточных вод NO ₃ ^— , например TiO ₂ / gC ₃ N ₄ [ 27], Mn ₂ O ₃ / gC ₃ N ₄ [28] и gC ₃ N ₄ @AgPd гетеропереход [29]. Однако основная цель состоит в том, чтобы преобразовать NO ₃ ^— в N ₂ для уменьшения опасности для окружающей среды.По сравнению с генерацией N ₂ , восстановление NO ₃ ^— до NH ₃ является более сложной задачей с точки зрения кинетики и термодинамики, поскольку это восьмиэлектронный процесс с несколькими этапами [30]. С другой стороны, многие рутенийсодержащие соединения проявляют хорошие каталитические свойства благодаря своей уникальной электронной структуре [31–34]. Между тем, рутений (Ru) может поглощать свет в видимом спектре, и он активно исследуется для технологий солнечной энергетики [35, 36].Тем не менее, токсичные восстановители, такие как этиленгликоль, обычно требуются для восстановления Ru ³⁺ до Ru ⁰ , что делает синтез сложным, опасным и неэкологичным [37]. До сих пор не сообщалось о модифицированных Ru фотокатализаторах g-C ₃ N ₄ для высокоэффективного восстановления NO ₃ ^— до NH ₃ , и механизм реакции не ясен.

В этой работе мы сообщаем о зеленом синтезе модифицированного Ru g-C ₃ N ₄ нанолистов со значительно повышенной фотокаталитической активностью по восстановлению NO ₃ ^— до NH ₃ .В данном случае использовались ненужные пакетики зеленого чая для снижения содержания Ru ³⁺ , и фотокаталитическая активность оптимизированного образца была в 2,93 раза выше, чем у нерасфасованного g-C ₃ N ₄ при искусственном солнечном облучении. Процесс подготовки материала был экологически чистым, без использования сильнодействующего восстанавливающего реагента. Основываясь на экспериментальных и теоретических исследованиях, введение Ru в g-C ₃ N ₄ может не только повысить поглощение света, адсорбцию NO ₃ ^— , но и ускорить разделение электронно-дырочных пар.Термодинамический энергетический барьер для этапа определения скорости восстановления NO ₃ ^— до процесса NH ₃ рассчитывается как менее 0,75 эВ, что намного ниже, чем у конкурирующего поколения H ₂ (0,98 эВ). и образование N ₂ (1,36 эВ), что приводит к предпочтению образования NH ₃ . Эта работа обеспечивает новый подход к синтезу фотокатализаторов на основе металлических частиц для высокоэффективного фотокаталитического восстановления NO ₃ ^— с целью синтеза NH ₃ .

2. Экспериментальная часть

2.1. Химические вещества и синтез материалов

Все используемые химические вещества, включая трихлорид рутения (RuCl ₃ ), нитрат натрия (NaNO ₃ ), сульфат натрия (Na ₂ SO ₄ ), дициандиамид, серную кислоту (H _{). 2} SO ₄ ), муравьиная кислота и диметилсульфоксид (ДМСО) являются аналитическими реагентами и используются без дополнительной очистки. Эти химические вещества были приобретены у Merck Australia.

2.2. Синтез g-C

₃ N ₄ Нанолисты

g-C ₃ N ₄ получали термической полимеризацией дициандиамида. Сначала 5 г дициандиамида помещали в корундовый тигель объемом 50 мл без крышки. Затем тигель переносили в печь и нагревали от 25 до 540 ° C со скоростью нагрева 4 ° C / мин. После нагревания при 540 ° C в течение 4 ч на воздухе получали массу g-C ₃ N ₄ . Нанолисты g-C ₃ N ₄ были синтезированы посредством ультразвукового пилинга массивных g-C ₃ N ₄ в воде.Более подробно, 500 мг нерасфасованного продукта g-C ₃ N ₄ добавляли в 800 мл воды и помещали в ультразвуковую ванну на 24 часа. Наконец, были успешно получены ультратонкие нанолисты g-C ₃ N ₄ , названные 2D-CN.

2.3. Синтез Ru / g-C

₃ N ₄

В данном случае мы использовали отработанный зеленый чай в качестве восстанавливающего регента для получения модифицированного Ru g-C ₃ N ₄ (схема 1). Чтобы получить имитацию пакетиков отработанного чая, 5 пакетиков чая опускали в кипяченую воду на 20 мин.Затем 5 использованных чайных пакетиков помещали в 500 мл и кипятили 30 мин. После этого чайная вода пропускалась через фильтр для дальнейшего использования. Определенное количество RuCl ₃ и 0,5 г нанолистов g-C ₃ N ₄ помещали в 150 мл подготовленной чайной воды и при магнитной мешалке в течение 24 часов. Наконец, порошок промывали водой и этанолом 5 раз, а затем сушили при 60 ° C в течение 4 часов. Используемые количества RuCl ₃ составляли 0,005, 0,01 и 0,038 г, и полученные образцы были названы CN-Ru-0.5, CN-Ru-1 и CN-Ru-3 соответственно.

2.4. Характеристики

Картины дифракции рентгеновских лучей (XRD) образцов были протестированы с помощью Bruker D8 Discover XRD с интенсивным излучением Cu Kα (40 кВ и 40 мА) при комнатной температуре. Наблюдение за морфологией материалов проводилось с помощью сканирующего электронного микроскопа (СЭМ) Zeiss Supra 55VP с рабочим напряжением 5-15 кВ. Изображения SEM-энергодисперсионной рентгеновской спектроскопии (EDS) для элементного картирования были получены с Oxford Ultim Max.Кольцевая просвечивающая электронная микроскопия в темном поле под большим углом (HAADF-STEM) и EDS-картирование были выполнены на просвечивающей электронной микроскопии (TEM) FEI Themis-Z 60-300 с двойной коррекцией, оснащенной детекторной системой ChemiSTEM EDS для сверхвысокого счета. ставки. Рентгеновские фотоэлектронные спектры (XPS) образцов тестировали с помощью рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии Thermo Fisher Scientific K-Alpha +. Спектры УФ-видимого диффузного отражения (DRS) приготовленных образцов были получены на спектрометре Perkin Elmber Lambda 950 UV / VIS / NIR, используя сульфат бария высокой чистоты (BaSO ₄ ) в качестве холостого образца.Спектры фотолюминесценции (ФЛ) получали на флуоресцентном спектрометре Shimadzu RF-6000, возбуждаемом на длине волны 325 нм. Кривые фототока, спектроскопии электрохимического импеданса (EIS) и Мотта-Шоттки образцов были получены на электрохимической рабочей станции (CHI-760E) в 0,1 М растворе Na ₂ SO ₄ (подробности показаны в дополнительных материалах).

2,5. Тестирование фотокаталитической активности

Показатели фотокаталитического восстановления нитратов были выполнены на самодельном кварцевом реакторе при моделировании солнечного излучения.В процессе реакции интенсивность света составляла 600 мВт / см ² (HSX-F300), и ее измеряли радиометром. Расстояние между светом и реактором составляло 10 см. Сначала взвешивали и помещали в реактор 20 мг образцов. Затем добавляли 95 мл раствора NaNO ₃ (10 мг / л) и 5 ​​мл муравьиной кислоты (200 мкл л / л). Перед реакцией раствор продували аргоном для удаления воздуха. После интенсивного перемешивания в течение 2 часов для однородного диспергирования порошковых катализаторов в растворе включали свет и продолжали световое облучение 4 часа.Каждый час из реактора отбирали 3 мл жидкости. Концентрацию аммония измеряли УФ-видимым спектрометром с использованием метода реагентов Несслера и дополнительно проверяли с помощью анализа 1H-ядерной магнитно-резонансной спектроскопии (ЯМР). Концентрацию NO ₃ ^— и NO ₂ ^— измеряли с помощью интегрированной капиллярной анионной хроматографии высокого давления (IC). Точные детали метода реагентов Несслера, ЯМР и IC показаны в дополнительных материалах (рис. S1-S4).

2.6. Функциональный расчет плотности

Расчеты геометрических структур и энергий были выполнены с помощью теории функционала плотности (DFT) с программным пакетом Vienna ab initio для моделирования (VASP) [38–41]. Подробности представлены в дополнительных материалах.

3. Результаты и обсуждение

3.1. Структура и морфология

На рентгенограммах g-C ₃ N ₄ (рисунок S5 в вспомогательной информации, SI) два различных пика на 13.1 и 27,1 ° можно отнести к дифракции на плоскости кристалла (100) и (002) (JCPDS 87-1526) [42]. После отслаивания ультразвуковым порошком интенсивность пика уменьшилась, что указывает на пониженную кристалличность. Поскольку загруженное количество Ru невелико, его нельзя обнаружить с помощью XRD. Затем были использованы HRTEM и SEM для изучения морфологии приготовленных образцов. Как показано на Рисунке 1 (а), нанолисты g-C ₃ N ₄ показали структуру сверхтонкого слоя пленки. Образец CN-Ru-1 имел ту же морфологию, что и 2D-CN с частицами Ru, нанесенными на нанолисты g-C ₃ N ₄ (темные пятна на рисунке 1 (b)).Размер частиц Ru был менее 5 нм. Для дальнейшего исследования решетки частицы Ru были увеличены и отображены на Рисунке 1 (c). Расстояние между решеткой 0,234 нм можно отнести к (100) металлического Ru. Кроме того, были получены изображение в кольцевом темном поле под большим углом (HAADF) и энергодисперсионная спектроскопия (EDS) для отображения элементов Ru, чтобы дополнительно подтвердить компонент образца CN-Ru. Как показано на рисунках 1 (d) и 1 (e), а также на рисунке S6, частицы Ru равномерно распределены на нанолистах g-C ₃ N ₄ .СЭМ-изображение также использовалось для изучения морфологии CN-Ru-1 (рис. 1 (f)). На изображении SEM мы можем видеть только структуру нанолиста g-C ₃ N ₄ , поскольку размер частиц Ru был слишком мал, чтобы его можно было наблюдать с помощью SEM.

Затем с помощью XPS исследовали компоненты приготовленных образцов. Рисунки 2 (a) и 2 (b) представляют собой узкие C 1 s-спектры 2D-CN и CN-Ru-1. Три пика 2D-CN при 293,6, 287,9 и 284,6 эВ могут быть отнесены к конъюгированным π электронам и sp ² -гибридизованным связям C и C – C [10].По сравнению с 2D-CN, в узких XPS-спектрах C CN-Ru-1 появились два новых пика. Пик при 286,1 эВ был приписан C – O из зеленого чая (рис. 2 (b)) [43]. Другой новый пик при 280,2 эВ связан с Ru ⁰ [44]. И 2D-CN, и CN-Ru-1 имеют 3 пика в узких спектрах N 1 s. На рисунке 2 (c) три пика при 404,4, 400,0 и 398,4 эВ 2D-CN приписываются эффекту зарядки, третичному азоту и sp ² -гибридизированному азоту. Примечательно, что три пика N CN-Ru-1 сдвинулись до 404.9, 400,1 и 398,6 эВ, что связано с взаимодействием 2D-CN с Ru [45].

На основании результатов XRD, SEM, TEM и XPS можно сделать вывод, что были успешно изготовлены нанолисты, модифицированные металлическими частицами Ru g-C ₃ N ₄ нанолистов.

3.2. Улучшенное фотокаталитическое восстановление NO

₃ ^— до NH ₃

Здесь мы использовали фотокаталитическое восстановление NO ₃ ^— до NH ₃ для оценки каталитической активности образцов.После 4-часовой имитации солнечного излучения все образцы проявили очевидную фотокаталитическую активность по восстановлению NO ₃ ^— до NH ₃ (рис. 3 (а)). Скорость выхода 2D-CN NH ₃ составляла 1,126 мг / ч / г _cat , что в 1,26 раза больше, чем у насыпного g-C ₃ N ₄ . Когда металлический Ru использовался для модификации 2D-CN, фотокаталитическая активность заметно увеличивалась. Среди всех образцов CN-Ru-1 оказался наиболее активным (2,627 мг / ч / г _cat ), а его активность составляет 2.В 93 раза выше, чем в массе g-C ₃ N ₄ . Стабильность цикла имеет решающее значение для изучения и применения фотокатализаторов. После четвертого цикла NH ₃ выход CN-Ru-1 все еще составлял 2,32 мг / ч / г _cat , что составляло 88,16% в качестве свежего катализатора, что указывает на хорошую стабильность цикла для повторного использования. Использование муравьиной кислоты не повлияло на точность определения с помощью реактива Несслера (рисунок S7).

Чтобы подтвердить источник образовавшегося NH ₃ , мы провели эксперимент с изотопом ¹⁵ N с Na ¹⁵ NO ₃ .Серия растворов ¹⁵ NH ₄ Cl с различной концентрацией сначала использовалась для создания стандартной линии, а затем можно было проанализировать концентрацию фотокаталитических реакций. Как показано на Фигуре 3 (c), стандартный 1H-ЯМР спектр ¹⁵ NH ₄ ⁺ имел два пика с константой связи 73,14 Гц. В растворе после фотокаталитической реакции CN-Ru-1 с ¹⁵ NO ₃ ^— также были обнаружены два характерных пика ¹⁵ NH ₃ , а расчетная концентрация NH ₃ составила 2.05 мг / л, что хорошо согласуется с результатами УФ-видимой спектрофотометрии. Результаты ЯМР могут подтвердить, что образование NH ₃ связано с фотокаталитическим восстановлением NO ₃ ^—.

Помимо NH ₃ , могут быть и другие продукты восстановления NO ₃ ^— . Здесь мы использовали ионную хроматографию для измерения концентрации NO ₃ ^— и NO ₂ ^—. После 4-часового светового облучения объемный CN восстановился 48.85% NO ₃ ^— (10 мг / л), 50,77% которого было преобразовано в NH ₃ . При тех же условиях CN-Ru-1 элиминировал 92,85% NO ₃ ^—, а селективность по NH ₃ составляла 77,9%. Результаты УФ-видимой спектрофотометрии, 1H-ЯМР и ионной хроматографии подтвердили, что как степень превращения NO ₃ ^—, так и селективность NH ₃ были значительно увеличены CN-Ru-1 по сравнению с нерасфасованным CN.

В Таблице S1 мы обобщили несколько типичных материалов для фотокаталитического NO ₃ ^— , приведенных в литературе, для сравнения.Многие материалы могут обеспечить высокоэффективное удаление NO ₃ ^— , тогда как селективность по аммиаку довольно низкая. Pd / TiO ₂ может иметь высокую селективность по NH ₃ , равную 76,9%, но его каталитическая активность действительно низкая [46]. Тем не менее CN-Ru-1, описанный в этой работе, может одновременно обеспечивать как высокое удаление NO ₃ ^— , так и высокую селективность по NH ₃ .

3.3. Механизм повышенной производительности

Поглощение света является важным этапом фотокаталитической реакции.На рис. 4 (а) показан DRS в УФ-видимой области объемных образцов CN, 2D-CN и CN-Ru. Край поглощения массивного CN составлял около 460 нм, что указывает на ширину запрещенной зоны 2,70 эВ. Когда объемный CN был преобразован в 2D-CN, край поглощения имел синий сдвиг до 430 нм с более широкой запрещенной зоной 2,88 эВ. Когда 2D-CN был модифицирован металлическими частицами Ru, край поглощения показал красное смещение. Между тем, поглощение света в области видимого света также значительно увеличилось. Повышенное поглощение света позволило катализаторам поглощать больше фотонов, увеличивая коэффициент использования солнечной энергии.Плотность состояний g-C ₃ N ₄ и CN-Ru рассчитывается методом DFT (рисунок 4 (b)). По сравнению с g-C ₃ N ₄ , введение металлического Ru может придать композиционным катализаторам некоторую металличность, что благоприятно сказывается на переносе и разделении фотокаталитических электронно-дырочных пар [47].

Чтобы исследовать более прямые доказательства переноса и разделения фотогенерированных электронно-дырочных пар, были протестированы фототоковый отклик, спектры EIS и PL массивных образцов CN, 2D-CN и CN-Ru.Рисунок 4 (c) представляет собой изображение отклика фототока. Все испытанные образцы имели видимый и быстрый отклик фототока при световом облучении. Среди всех образцов интенсивность фототока CN-Ru-1 была самой высокой, что соответствовало той же тенденции, что и фотокаталитическая активность, указывая на то, что CN-Ru-1 имел самое быстрое разделение и перенос электронов и дырок. Фототок несколько снизился за 200 с, что связано с уменьшением взаимодействия порошковых катализаторов со стеклом ITO [48].Это не означает, что фотокатализаторы обладают плохой стабильностью. На графике EIS Найквиста массивный CN имел наибольший радиус дуги из-за его плохой проводимости. 2D-CN имеет меньший радиус дуги, поскольку имеет лучшую проводимость, чем массивный CN. Когда 2D-CN был модифицирован металлическим Ru, радиус дуги на графике EIS Найквиста значительно уменьшился, поскольку Ru имел сильную проводимость. Чем больше металлического Ru был загружен, тем лучше проводимость образца. Спектры ФЛ массивных образцов CN, 2D-CN и CN-Ru представлены на рисунках 4 (e) и 4 (f).Объемный CN показал широкий и сильный спектр излучения с профилями, слегка отклоняющимися от идеальной кривой гуанина с центром около 460 нм. По сравнению с объемным CN, интенсивность ФЛ других образцов значительно снизилась, что означает, что рекомбинация фотоиндуцированных носителей заряда была затруднена, и это способствует повышенной фотокаталитической активности [49].

Экспериментальные исследования восстановления NO ₃ ^— показали, что модифицированный Ru g-C ₃ N ₄ играет важную роль в улучшении производства NH ₃ по сравнению с чистым g-C ₃ N ₄ .Чтобы лучше понять механизм реакции и происхождение высокой активности и селективности CN-Ru, выполняется расчет теории функционала плотности. Сначала была рассчитана адсорбция NO ₃ ^—, первая стадия восстановления NO ₃ ^—, и оптимизированные адсорбционные структуры, а также энергии адсорбции перечислены на рисунках 5 (а) и 5 ​​( б). Энергия адсорбции NO ₃ ^— на g-C ₃ N ₄ составила -1.85 эВ, а на CN-Ru она составила -3,75 эВ. Хорошо видно, что модификация Ru увеличила стабильность NO ₃ ^— в 2,03 раза по сравнению с исходным gC ₃ N ₄ , что указывает на то, что следующий этап восстановления NO ₃ ^— протекает легче, в соответствии с экспериментальные наблюдения.

Кроме того, металлические частицы Ru обладают высокой спиновой плотностью на кластере Ru и положительным зарядом Бейдера, а также нулевой щелью, которая может повысить способность к переносу электронов (Рисунки 5 (c) и 5 ​​(d)).Поскольку кластер Ru получил положительный заряд Бадера, фотокаталитически генерируемые электроны для g-C ₃ N ₄ могут накапливаться на Ru, делая его активными центрами. В то же время система CN-Ru приобрела некоторые магнитные свойства, а спиновая плотность сконцентрирована на Ru. Все эти результаты электронной структуры ответственны за улучшенную фотокаталитическую активность CN-Ru.

Чтобы лучше понять роль металлических частиц Ru в процессе восстановления NO ₃ ^— , мы рассчитали диаграммы свободной энергии восстановления NO ₃ ^— на gC ₃ N ₄ и CN- RU.По сравнению с производством NH ₃ существует два основных конкурирующих продукта реакции фотокаталитического восстановления NO ₃ , включая H ₂ и N ₂ . Для gC ₃ N ₄ очень легко принять участие в реакции образования водорода, в то время как образование N ₂ очень трудно, потому что необходимо преодолеть более высокий термодинамический энергетический барьер 2,33 эВ (Рисунок 6 (a )). Что касается CN-Ru, то термодинамические энергетические барьеры образования H ₂ и N ₂ равны 0.98 и 1,36 эВ (рисунок 6 (б)). Все кривые свободной энергии идут вниз от NO ₃ ^— до HNO ₂ , и, хотя путь реакции отличается, термодинамический энергетический барьер для этапа определения скорости в этом процессе рассчитывается как меньше 0,75 эВ ( Рисунок 6 (c)), который намного ниже, чем у (0,98 эВ) и (1,36 эВ), что свидетельствует о том, что индуцированный кластер Ru играл ключевую роль в повышении фотокаталитической активности и селективности для NO ₃ ^— восстановление до формы NH ₃ , что хорошо согласуется с экспериментальными наблюдениями.

На основании результатов экспериментов и расчетов механизм повышенного фотокаталитического восстановления NO ₃ ^— до активности NH ₃ можно резюмировать следующим образом (Схема 2). Во-первых, введение металлического Ru вызвало красное смещение края поглощения, а также широкое поглощение в видимом диапазоне света, что увеличило поглощение фотонов и использование солнечного света. Во-вторых, образцы CN-Ru имеют гораздо лучшую проводимость и более высокую эффективность разделения фотогенерированных электронно-дырочных пар, чем g-C ₃ N ₄ .В-третьих, высокая спиновая плотность кластера Ru и его положительный заряд Бадера могут накапливать электроны, что облегчает адсорбцию и расщепление NO ₃ ^— . Что еще более важно, термодинамический энергетический барьер для этапа определения скорости в этом процессе рассчитывается как меньше 0,75 эВ (рисунок 6 (c)), что намного ниже, чем у конкурирующего поколения H ₂ (0,98 эВ) и N Образование ₂ (1,36 эВ), что приводит к предпочтению образования NH ₃ и более высокой активности.

Использование зеленого чая в качестве восстанавливающего реагента для получения наноматериалов является многообещающим, поскольку это рентабельно. Что еще более важно, эксплуатация и хранение намного безопаснее, чем использование сильнодействующего восстанавливающего реагента, такого как боргидрид натрия. Полифенолы зеленого чая считаются активными ингредиентами для достижения восстановительных реакций [50, 51]. Между тем, средний восстановительный потенциал зеленого чая составляет около 0,219 В, что указывает на то, что подход, описанный в этой работе, может быть расширен до синтеза других материалов на основе металлов [52].На рисунке S8 мы суммировали элементы, которые могут быть уменьшены до нулевой валентности теоретически, включая Tc, Ru и Cu, которые потенциально могут использовать предложенный подход [53].

4. Заключение

Таким образом, мы использовали простой и экологичный подход для синтеза нового металлического модифицированного Ru g-C ₃ N ₄ нанолистов в качестве фотокатализаторов для восстановления улучшенного NO ₃ ^— до NH ₃ . Оптимальный образец (CN-Ru-1) имел самый высокий выход NH ₃ , равный 2.627 мг / ч / г _cat , что в 2,93 раза больше, чем у массового CN. После 4-часового светового облучения CN-Ru-1 элиминировал 92,85% NO ₃ ^—, а селективность по NH ₃ составила 77,9%. После четырех циклов образец все еще имел хорошие фотокаталитические характеристики (88,16% для свежего катализатора). ЯМР и маркировка изотопа ¹⁵ N предоставила твердое доказательство того, что N NH ₃ был результатом восстановления NO ₃ ^—. Нанолисты g-C ₃ N ₄ , модифицированные металлическими частицами Ru, обладают более сильным поглощением света, лучшей проводимостью и более быстрым разделением электронно-дырочных пар.Благодаря повышенной энергии адсорбции NO ₃ ^— и низким термодинамическим энергетическим барьерам фотокаталитическая активность и селективность значительно повысились. Результаты и выводы этой работы могут предоставить новую платформу для простого и экологически чистого синтеза фотокатализаторов, модифицированных металлическими частицами, для восстановления NO ₃ ^— до NH ₃ в условиях окружающей среды.

Доступность данных

Авторы заявляют, что основные данные, подтверждающие выводы этого исследования, доступны в статье и дополнительной информации к ней.Дополнительные данные доступны у соответствующих авторов по разумному запросу.

Конфликт интересов

Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов.

Вклад авторов

D. H., J.R., H.K.S., X.B., and B.J.N. предложил проект и разработал эксперимент. Д.Х., Дж. Р. и У. У. подготовили материалы и провели характеризации. Х.А. и М. способствовал характеристике ТЕА. Ю.В. провели расчеты DFT. Рукопись написана и отредактирована всеми авторами.Дерек Хао и Цзявэй Рен внесли равный вклад в эту работу.

Выражение признательности

Эта работа поддержана Future Fellowship Австралийского исследовательского совета (ARC) (FT160100195), Национальной программой ключевых исследований и разработок Китая (2016YFA0602900), Национальным фондом естественных наук Китая (21673220), Министерством науки и технологии провинции Сычуань (2017GZ0051) и Программа развития науки и технологий провинции Цзилинь (201^{270JC, 20180101030JC). Часть вычислительного времени обеспечивается Центром высокопроизводительных вычислений Университета Цзилинь и провинции Цзилинь, а также Сетевым и вычислительным центром Чанчуньского института прикладной химии.Дерек Хао благодарит за техническую поддержку Beijing NBET Technology Co., Ltd. Авторы также выражают признательность Sydney Analytical (USYD), CTWW, MAU и Chem Lab of UTS за поддержку лаборатории.}

Дополнительные материалы

S1: электрохимические характеристики. S2: 1H-ЯМР и HPIC. S3: расчет функционала плотности. (Дополнительные материалы)

Промежуточный валентный церий в Ce2Ru4Mg17 и схема группы-подгруппы для La9Ru4In5 и Ce9Ru4Ga5

Линзингер, Стефан, Хоффманн, Рольф-Дитер, Эул, Маттиас и Пёттген, Райнер.«Промежуточный валентный церий в Ce ₂ Ru ₄ Mg ₁₇ и схема группы-подгруппы для La ₉ Ru ₄ In ₅ и Ce ₉ Ru ₄ Ga ₅ « Zeitschrift für Naturforschung B , vol. 67, нет. 3, 2012, стр. 219-225. https://doi.org/10.1515/znb-2012-0307 Линзингер, С., Хоффманн, Р., Эул, М., Пёттген, Р. (2012). Промежуточный валентный церий в Ce ₂ Ru ₄ Mg ₁₇ и схема группы-подгруппы для La ₉ Ru ₄ In ₅ и Ce ₉ Ru ₄ Ga ₅ . Zeitschrift für Naturforschung B , 67 (3), 219-225. https://doi.org/10.1515/znb-2012-0307 Linsinger, S., Hoffmann, R., Eul, M. и Pöttgen, R. (2012) Церий с промежуточной валентностью в Ce ₂ Ru ₄ Mg ₁₇ и схема группы-подгруппы для La ₉ Ru ₄ In ₅ и Ce ₉ Ru ₄ Ga ₅ . Zeitschrift für Naturforschung B, Vol. 67 (Выпуск 3), стр. 219-225.https://doi.org/10.1515/znb-2012-0307 Линзингер, Стефан, Хоффманн, Рольф-Дитер, Эул, Маттиас и Пёттген, Райнер. «Промежуточный валентный церий в Ce ₂ Ru ₄ Mg ₁₇ и схема группы-подгруппы для La ₉ Ru ₄ In ₅ и Ce ₉ Ru ₄ Ga ₅ « Zeitschrift für Naturforschung B 67, no. 3 (2012): 219-225. https://doi.org/10.1515/znb-2012-0307 Линзингер С., Хоффманн Р., Эул М., Пёттген Р.Промежуточный валентный церий в Ce ₂ Ru ₄ Mg ₁₇ и схема группы-подгруппы для La ₉ Ru ₄ In ₅ и Ce ₉ Ru ₄ Ga ₅ . Zeitschrift für Naturforschung B . 2012; 67 (3): 219-225. https://doi.org/10.1515/znb-2012-0307

Цветовые схемы кубика Рубика — западные и японские

У кубика Рубика есть два общих цветовых сочетания: японская и западная цветовые схемы.Они оба используют одни и те же шесть цветов: белый, желтый, оранжевый, красный, зеленый и синий, и между ними есть лишь небольшая разница. Кубики с белым пластиковым корпусом обычно имеют черные наклейки вместо белых.

Японская цветовая схема

Давайте начнем с японской цветовой схемы, которая использовалась в первых кубах массового производства и до сих пор используется небольшим количеством спидкуберов. Они предпочитают начинать метод Фридриха с синего креста, чтобы закончить белым последним слоем.

Western цветовая схема

Западная цветовая схема (также известная как BOY: сине-оранжево-желтый) — это наиболее часто используемая цветовая схема, используемая не только в кубиках Рубика, но и в большинстве головоломок в форме кубов в наши дни.
Куберы, использующие эту цветовую схему, обычно начинают собирать кубик Рубика с белой грани и заканчивают желтой.
Эту цветовую схему также называют минус желтый , потому что, если вы добавляете или извлекаете желтый с любой стороны, вы получаете его противоположность.

белый + желтый = желтый
красный + желтый = оранжевый
синий + желтый = зеленый

Регламент

В регламенте WCA не указано, какую цветовую схему участники должны использовать на официальных соревнованиях по кубингу. Правило номер 3a3 указывает, что многогранные головоломки должны использовать цветовую схему с одним уникальным цветом для каждой грани в решенном состоянии.

Комментарий изобретателя

В 2014 году изобретателя кубика Рубика Рубика Эрнё спросили, почему он выбрал эти шесть цветов для обозначения граней головоломки, на что он ответил:

«Если бы куб не был раскрашен, не было бы цели, нечего было бы решать.Используя цвета, мы можем указать цель, которую мы должны достичь. Я искал самый простой способ отметить решенное состояние. Я выбрал эти шесть цветов (на самом деле 5 настоящих цветов, потому что мы не называем белый цвет цветом), потому что все они являются основными цветами и нет необходимости их объяснять. Все знают, что такое красный, синий, желтый, зеленый, оранжевый и белый ».
(Рубик Эрнё)

Комментарии

/ кубик-рубикс / западные-японские цветовые схемы /

.